农药残留检测——单克素检测方法

1．分析目标化合物

    单克素、烯效唑

2．仪器设备

    带碱热离子检测器或高灵敏度氮磷检测器的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪

3．试剂
    丙酮
   10%氯化钠溶液
   无水硫酸钠

   正已烷

   乙腈

4．标准品

    单克素：含单克素 98％以上，熔点为171℃～173℃

5．试验溶液的制备

a 提取方法
① 谷类、豆类和种子类
    将样品粉碎，通过420μm标准网筛后，称取其10.0g，加20mL水，放置2小时。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将其移入预先注入100mL 10%氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正已烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正已烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正已烷，与上述同样操作，合并正已烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振摇、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正已烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去正已烷。
    残留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷饱和乙腈，激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层中加入30mL正己烷饱和乙腈，与上述同样操作，重复2次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40℃以下除去乙腈。残留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果和蔬菜
    准确称取约1kg样品，必要时定量加入适量水，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将其移入预先注入100mL 10%氯化钠溶液的300mL分液漏斗中，用100mL正已烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正已烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正已烷，与上述同样操作，合并正已烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振摇、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正已烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两洗液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩除去正已烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
b 净化方法
    在内径15mm、长300mm色谱管中注入10g悬浮在正已烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入a 提取方法所得溶液后，注入100 mL丙酮：正己烷（1：49）混合溶液，弃去流出液。再注入100 mL丙酮：正己烷（1：9）混合溶液，收集流出液于磨口减压浓缩器中，在40℃以下除去丙酮和正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至2mL，此为试验溶液。

6．操作方法

a 定性试验
    按下列操作条件进行试验，试验结果应与标准品的一致。
    操作条件
    柱：内径0.25mm、长30m石英毛细管，涂布0.25μm厚气相色谱仪用5％苯基--甲基硅酮，老化。
    柱温：在70℃保持2分钟，此后每分钟升温30℃。到达180℃后，保持1分钟。每分钟升温5℃。到达250℃后，再每分钟升温10℃，到达280℃，保持5分钟。
    进样器温度：250℃，
    检测器温度：280℃。
    气体流量：以氦气作载气。调节流速使单克素约15分钟流出。调节空气和氢气的流量至适当条件。
b 定量试验
    根据与a 定性试验相同的试验条件所得的试验结果，峰高法或峰面积法定量。
c 确证试验
    按照与a 定性试验相同的试验条件，用气相色谱-质谱仪测定。试验结果应与标准品的一致。此外，必要时用峰高法或峰面积法进行定量。

7．定量限

    0.01 mg/kg

8．注意事项

    单克素分析值中包括单克素和烯效唑